HG/T2970-1999工业用三氯化磷（图）_行业标准

HG/T2970-1999工业用三氯化磷（图）

发布时间：2008-01-10 21:52:31 来源：作者：

前言

        本标准是由化工行业标准HG／T 2970—1989《工业用三氯化磷》修订而成。
        本标准技术指标主要考虑了使用需要，同时参考了有关企业的产品质量数据而提出。
        本标准与HG／T 2970—1989的主要技术差异为：

    ——根据国内生产实际质量，提高了一等品、合格晶的指标要求；
    ——明确确定了三氯化磷含量、游离磷含量试验条件；
    ——根据产品性质明确规定了产品标志、包装、运输、贮存；
    ——按GB／T 6678<<化工产品采样总则》要求采样。
        工业用三氯化磷行业标准的实施，对于统一检验条件和指标，加强产品质量控制，具有重大意义。
        本标准根据对产品质量的应用要求，按照GB／T12707—1991《工业产品质量分等导则》，将产品分为优等品、一等品、合格晶。
        本标准自实施之日起，同时代替HG／T 2970—1989。
        本标准由中华人民共和国原化学工业部技术监督司提出。
        本标准由化学工业部氯碱产品标准化技术归口单位归口。
        本标准起草单位：化学工业部锦西化工研究院、山东农药工业股份有限公司。
        本标准主要起草人：胡立明、李富荣、刘元臣、陈沛云、王绍鹏。

1  范围
        本标准规定了工业用三氯化磷的要求、采样、试验方法以及标志、包装、运输、贮存、安全。
        本标准适用于以黄磷与氯气合成法制得的工业用三氯化磷。
        分子式：PCI3
        相对分子质量：137.33(按1993年国际相对原子质量)
2  引用标准
        下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。
        GBl90—1990  危险货物包装标志
        GBl91—1990  包装储运图示标志
        GB／T 601—1988  化学试剂  滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备
        GB／T 603—1988  化学试剂  试验方法中所用试剂及制品的制备(neqISO 6353—1：1982)
        GB／T 615—1988  化学试剂  沸程测定通用方法(neqISO 6353—1：1982)
        GB／T1250—1989  极限数值的表示方法和判定方法
        GB／T 6678—1986  化工产品采样总则
        GB／T 6680—1986  液体化工产品采样通则
        GB／T 6682—1992  分析实验室用水规格和试验方法(eqvISO 3696：1987)
3  要求
3.1  外观：无色透明或微黄色液体。
3.2  工业用三氯化磷应符合表1要求。

表1  要求    ％(质量分数)

项目	指标

	优等品	一等品	合格品

三氯化磷含量 ≥	99.0	98.0	97.0

游离磷含量 ≤	0.0010	0.0050	0.010

沸程(74.5℃～77.5℃)时的体积分数 ≥	96.0	95.0	94.0

4  采样
4.1  生产厂以每天的产量或一个包装单元为一批，用户可以把每次收到的产品视为一批。
4.2  玻璃瓶、铁桶包装的产品按照GB／T 6678—1986中6.6的规定确定采样单元数。用适当的采样管，慢速插入容器，深度为2／3处采样；槽车包装的产品从槽车内上、中、下三处采样。将所采样品混匀，总量不少于500mL，分别装入两个清洁、干燥的磨口瓶中(或具塞密封良好的样品瓶中)，在瓶上粘贴标签，注明生产厂名称、产品名称、产品批号、采样日期和采样人姓名。一瓶供检验用，另一瓶保存备查。
4.3  如检验结果中有一项指标不符合本标准要求时，应重新自两倍的包装中采样进行核验。核验结果有一项指标不符合本标准要求时，则整批产品为不合格。
5  试验方法
5.1  概述
5.1.1  出厂检验项目：外观、三氯化磷含量、游离磷含量、沸程。
5.1.2  采用GB／T1250—1989中5.2规定的修约值比较法判定试验结果是否符合标准。
5.1.3  本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB／T 6682中规定的三级水。
        试验中所用标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GB／T 601、GB／T 603之规定制备。
5.2  三氯化磷含量的测定
5.2.1  方法提要
        三氯化磷与水反应生成亚磷酸，用过量碘将亚磷酸氧化成正磷酸，该反应是可逆的，为使氧化完全，用硼酸铵中和该反应生成的碘化氢，剩余碘用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定，以淀粉为指示剂判定终点。反应式如下：
        PCl3+3H2O＝HsPO3+3HCl
        H3PO3+H2O+I2＝H3PO4+2HI
        I2+2Na2S2O3＝Na2S4O6+2NaI
5.2.2  试剂和溶液
5.2.2.1  盐酸溶液：1+6。
5.2.2.2  盐酸溶液：1+12。
5.2.2.3  硼酸铵溶液：c[1/3(NH4)3BO3)＝1mol／L。
        配制：称取20g硼酸(精确至0.01g)，溶解于170mLl0％氨水中，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
5.2.2.4  碘溶液：c(1/2I2)＝0.1mol／L。
5.2.2.5  硫代硫酸钠标准滴定溶液：c(Na2S2O3)＝0.1mol／L。
5.2.2.6  淀粉溶液：5g／L。
5.2.3  分析步骤
5.2.3.1  试样溶液的制备
        用干燥的移液管迅速吸取3mL试样，置于已知质量的干燥称量瓶中，立即盖紧，称量(精确至0.0002g)，然后连同称量瓶放入盛有300mL水的水解瓶中，将水解瓶盖紧，水封，轻轻摇动，待称量瓶的盖打开，试样徐徐流出后，将水解瓶放人15℃左右冷水中冷却，并间断轻轻摇动水解瓶。水解约1h，水解完全后将溶液全部移人500 mL容量瓶中，静置至室温，用水稀释至刻度，摇匀。
5.2.3.2  测定
        吸取25.00mL试样溶液(5.4.3.1)，置于碘量瓶中。准确加入50.00mL碘溶液，再迅速加入20.mL硼酸铵溶液，立即盖紧，水封，置于(25±2)℃的恒温水浴中。避光静置30min后，加入10mL盐酸(5.4.2.1)，立即用硫代硫酸钠标准滴定溶液回滴过量碘，在将近终点时加入3mL淀粉溶液，继续滴至终点。同时做空白试验。
        空白试验：将13mL盐酸(5.4.2.2)和12mL水置于碘量瓶中。其余操作及试剂用量同上。
5.2.4  分析结果的表述
    以质量百分数表示的三氯化磷含量X1按式(1)计算：

式中：  V1——滴定空白消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液体积，mL；
                V——滴定试样消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液体积，mL；
                 c——硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度，mol／L；
                m——试样质量，g；
              0.06867——与1.00mL硫代硫酸钠标准滴定溶液[c(Na2S2O3)=1.000mol／L)相当的三氯化磷的质量，g。
5.2.5  允许差
        取平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果之差的绝对值不大于0.3％。
5.3  游离磷含量的测定。
5.3.1  方法提要
        在苯溶液中游离磷能还原银盐，析出金属银。反应如下：
        P+3AgNO3+3H2O＝H3PO3+3Ag↓+3HNO3
        当有乳化剂存在时，析出的银被分散成较稳定的棕黄色银胶，在一定波长下进行比色，以测定游离磷的含量。
5.3.2  试剂和材料
5.3.2.1  苯。
5.3.2.2  硝酸银溶液：c(AgNO3)＝1mol／L。
        配制：称取17.5g硝酸银，溶于100mL水中，摇匀。溶液保存于棕色瓶中。
5.3.2.3  乳化剂(阴离子型与非离子型混合液1))1+1苯溶液。
5.3.2.4  磷标准溶液：0.02mg／mL。
        配制：称取0.2g除去氧化膜的黄磷(含量大于99％)，在氮气流下用滤纸小心擦干，置于已知质量的盛有水的称量瓶中，称量(精确至0.0002g)，然后取出磷块在氮气流下擦干，立即投入一定量的苯中(根据称取黄磷量，按1mg／mL黄磷算出并量取苯用量)，溶解完全，备用。
        使用时，于室温下用苯稀释为0.02mg／mL。
5.3.3  仪器、设备
        一般实验室仪器。
        分光光度计：带有厚度为1cm比色皿。
5.3.4  标准曲线的绘制
5.3.4.1  标准参比液的配制
        取六个干燥的25mL容量瓶各加入4.0mL乳化剂，再分别加入0.0mL，1.0mL、2.0mL、3.0mL、4.0mL、5.0mL磷标准溶液，用苯稀释至刻度，摇匀。
5.3.4.2  标准参比液的测定
        将标准参比液中各加1滴硝酸银溶液，剧烈振摇10s，静置8min，立即在520nm处，用1cm比色皿，以加入0.0mL磷标准溶液的标准参比液调整分光光度计零点，并在7min内分别测出其余各标准参比液的吸光度。
5.3.4.3  标准曲线的绘制
        以25mL标准参比液中所含磷的质量(mg)为横坐标，与其对应的吸光度为纵坐标，绘制标准曲线。
5.3.5  分析步骤
5.3.5.1  试样溶液的制备
        吸取试样4.0mL(6.3g)置于盛有20.0mL苯的分液漏斗中，加约300mL水，盖紧，振摇2min，静置分层后弃去水相。重复操作直至水相呈中性。
5.3.5.2  试样的测定
        根据游离磷含量，吸取一定量的试样溶液，置于25mL容量瓶中，加4.0mL乳化剂，用苯稀释至刻度，摇匀。加1滴硝酸银溶液，剧烈振摇10s，静置8min，立即在520nm处，用1m比色皿，以不加试样的空白溶液调整分光光度计零点，并在7min内测出试样溶液的吸光度。
5.3.6  分析结果的表述
        以质量百分数表示的游离磷含量X2按式(2)计算：

式中：V——吸取试样溶液的体积，mL；
            m——试样的质量，g；
          m1——标准曲线上查得磷的质量，mg。
5.3.7  允许差
        取平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果之差的绝对值不大于：
        优等品：0.0002％；
        一等品：0.0008％；
        合格品：0.003％。
5.4  沸程的测定
        按GB／T 615执行，根据本产品特性做如下改进：
5.4.1  蒸馏装置可采用标准磨口连接；
5.4.2  使用内标式温度计，不做温度校正；
5.4.3  热源用水浴或直接用300W调压电炉加热。
6  标志、包装、运输、贮存
6.1  工业用三氯化磷的包装容器上应有牢固明显的标志，内容包括：生产厂名称、产品名称、商标、净重。并有牢固明显的GB190规定的“有毒品”和“腐蚀性物品”标志。
6.2  每批出厂的工业用三氯化磷都应附有质量证明书。内容包括：生产厂名称、厂址、产品名称、商标、等级、净重、批号或生产日期、执行标准号。
6.3  本产品的包装容器可用清洁干燥的玻璃瓶、铁桶、槽车及其他适用的容器。
        采用玻璃瓶包装时，瓶塞(盖)应密封良好，并装入相应的铁桶或牢固的木箱中，瓶外用不与内装物品发生变化的松软衬垫材料填实；采用铁桶包装时，桶应有螺丝口盖、垫圈等封口件，配套完好；槽车包装必须密封良好，并符合有关规定。
6.4  三氯化磷产品属化学危险品，运输过程中要轻装、轻卸，有防雨雪和曝晒的措施。
6.5  产品必须贮存在阴凉、干燥、通风良好的仓库内，不准堆放。
7  安全
        三氯化磷属于有毒、强腐蚀性物品，遇水发生激烈反应，可引起爆炸。接触三氯化磷时必须配戴眼镜、橡胶手套等防护用具，严禁与水接触。